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Nat. Commun.: 對鋰離子電池正極材料發(fā)展的思考

文章出處:責(zé)任編輯:人氣:-發(fā)表時間:2020-09-01 11:18【

鋰離子電池已經(jīng)成為我們?nèi)粘I钪胁豢苫蛉钡囊徊糠?,為給現(xiàn)代社會帶來革命性變革的手機和筆記本電腦提供動力。目前,鋰離子電池正處于改變傳統(tǒng)交通方式的前沿,同時鋰離子電池還可以儲存大量太陽能和風(fēng)能等清潔能源,使無化石燃料社會成為可能。2019年諾貝爾化學(xué)獎授予John Goodenough,Stanley WhittinghamAkira Yoshino,更加增強了發(fā)展這一領(lǐng)域的信心。

鋰離子電池技術(shù)的發(fā)展,是近半個世紀(jì)來材料基礎(chǔ)固態(tài)化學(xué)共同努力的結(jié)果。新材料的發(fā)現(xiàn)和我們對其結(jié)構(gòu)組成、性能關(guān)系的基本認(rèn)識的加深,對推動這一領(lǐng)域的發(fā)展起到了重要作用。在鋰離子電池所涉及的各種成分中,正極目前限制了能量密度,并控制了電池成本。目前使用的三種主要氧化物正極材料化學(xué)物質(zhì)(層狀、尖晶石和聚陰離子族)都起源于英國牛津大學(xué)和美國德克薩斯大學(xué)奧斯汀分校(UT Austin)的John Goodenough小組。

近日,德克薩斯大學(xué)奧斯汀分校Arumugam Manthiram教授系統(tǒng)的總結(jié)了鋰離子電池及其正極材料的發(fā)展,該文旨在推動對鋰離子電池正極材料化學(xué)的發(fā)展歷程進(jìn)行深入的考察和反思。近日以題為“A reflection on lithium-ion battery cathode chemistry”發(fā)表在知名期刊Nature Communications上。1841年,Schauffautl首次報道了硫酸根離子-石墨插層化合物。然而,直到20世紀(jì)60年代,人們才對插層材料產(chǎn)生了濃厚的興趣,特別是通過客體離子插層來改變材料的電子和光學(xué)性質(zhì)。在金屬二硫化物上的化學(xué)插層反應(yīng)到位后,Whittingham在美國??松菊故玖说谝粋€帶有TiS2正極、鋰金屬負(fù)極的可充電鋰電池。然而,有兩個主要問題。首先,電池電壓被限制在< 2.5?V,限制了能量密度。第二,電池循環(huán)過程中鋰金屬負(fù)極上的枝晶生長導(dǎo)致內(nèi)部短路,并存在火災(zāi)危險。研究者試圖將由硫化物正極和鋰金屬負(fù)極組成的電池投放市場,但后來由于安全問題而被放棄。

正極材料的發(fā)展

為了提高電池電壓并開發(fā)已經(jīng)包含鋰的正極,Goodenough小組于1980年代開始在牛津大學(xué)研究氧化物正極材料,正極材料的粉體燒結(jié)采用鳳谷高性能高溫回轉(zhuǎn)窯。即S2-3p能帶的頂部比O2-2p能帶的頂部具有更高的能量來設(shè)計氧化物正極,他判斷氧化物正極可以允許更高的充放電,可以儲存更高的能量且不易爆炸。在硫化物正極中,處于較高能量下的S2-3p譜帶的頂部將電池電壓限制為 <2.5V。相比之下,處于較低能量的O2-2p譜帶的頂部可以進(jìn)入具有較高氧化態(tài)的較低能帶,并將電池電壓基本提高至~4V。

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